溴甲烷
基本解释
溴甲烷,又称溴代甲烷或甲基溴,是一种无色无味的液体。分子式为CH3Br。它具有强烈的熏蒸作用,能高效、广谱地杀灭各种有害生物。
溴甲烷 - 理化性质
溴甲烷,无色气体。通常无味;在高浓度时,有甜味。分子式CH3Br。自燃点537.22℃。蒸气压243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸气与空气混合物爆炸限13.5~14.5% 。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蚀铝、镁和它们的合金。在氧气中易燃,在大气中遇高热、明火才燃。在大气压下,与空气混合形成爆炸性混合物范围较窄,在高压下范围较宽。加热分解,生成溴化物。
剧毒。 对人体可引起神经系统障碍、肺水肿、肾闭锁等。
溴甲烷 - 制备方法
溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难,生产中要使用硫酸,对设备腐蚀严重,因此,国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少,是生产溴甲烷的主要方法。
(1)溴素法
先由溴素与硫磺混合制备溴化硫,再将溴化硫滴加入甲醇中,在50-65℃反应,并连续蒸出反应物而得溴甲烷,反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤,又通入酸洗塔用硫酸洗涤,再经干燥塔用无水氯化钙干燥,最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。每吨产品消耗溴素887kg,甲醇374kg,硫磺90kg,氢氧化钠15kg。
4CH3OH+Br2+S→4CH3Br+SO2+2H2O
(2)氢溴酸法
由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得,收率为90%。
(3)溴化钠法
采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料,经反应而得:工艺过程如下:向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠,用管道压入硫酸、甲醇,从夹套通入蒸汽加热,当反应温度升到60℃时,即适当控制反应速度,溴甲烷气体离开反应锅后,经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸,再去硫酸干燥塔去水,经压缩至0.98MPa即得成品。原料消耗定额:溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。
CH3OH+NaBr+H2SO4→CH3Br+NaHSO4+H2O
溴甲烷 - 主要用途
溴甲烷主要用作化工原料,用为甲基供体。还用于从种籽、花中提炼油、羊毛脱酯、熏蒸杀虫剂。重蒸对象主要有仓储谷物、经济作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、仓库及房舍等。化工生产工人和熏蒸工可接触不同浓度的溴甲烷。
它具有强烈的熏蒸作用,能高效、广谱地杀灭各种有害生物。它对土壤具有很强的穿透能力,能穿透到未腐烂分解的有机体中,从而达到灭虫、防病、除草的目的。土壤熏蒸后,残留的气体能迅速挥发,短时间内可播种或定植。除了主要用作土壤熏蒸剂外,溴甲烷还用于需贮存的货物和易腐物品的熏蒸,有时也用作建筑物、船只和飞行器的消毒剂。由于溴甲烷无色无味,为了保证使用者的安全,常常在这种熏蒸剂中加入约2%的催泪剂,用作警报剂。
早年文献特别是欧洲各国文献中所总结的溴甲烷中毒临床经验资料,多因接触用作制冷剂、灭火剂的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大,累出事故,现已不用作制冷、灭火剂。
溴甲烷 - 安全性
侵入途径
挥发性高,空气中可达较高浓度。接触者以呼吸道吸入为主。皮肤占染有溴甲烷液体也可经皮吸收,特别是液态溴甲烷污染衣物、手套、鞋袜而不及时去除使皮肤接触时间长,吸收量较多。液态溴甲烷有致冷作用,对皮肤、粘膜有冷刺激,故很少有经胃肠道进入人体者。
毒理学简介
无论对人或对动物,溴甲烷均可致严重的神经系统及呼吸系统损害。接触特高浓度的溴甲烷气体后迅速产生中枢麻痹、呼吸抑制而死亡。
接触高浓度后主要产生肺部充血、水肿并很快发展成大片融合肺炎或严重肺水肿,并有眼及上呼吸道刺激症状。对神经系统的作用是先兴奋,如躁动不安、抽搐。很快转为抑制,表现为肢体麻痹、昏迷。
接触较低浓度后,肺部反应可能延迟,但仍可能是致命的。可在数天后突发肺水肿。皮肤接触液态溴甲烷后,局部可有刺激性接触性皮炎或化学性灼伤。
急救处理
患者应尽速离开中毒现场,脱去污染衣服,用肥皂水清洗皮肤,皮肤有灼伤时,用2%鞣酸液清洗并敷包。
误服者应立即用2%碳酸氢钠液充分洗胃,而后灌入30g活性炭吸附毒物。
凡明确接触过本品者,虽当时症状不明显,亦应密切观察24~48h,以便早期发现病情变化,并给予及时处理。[3]
溴甲烷 - 医学相关
临床表现
急性中毒的主要损靶器官是中枢神经系统和呼吸系统。
吸入后,常经6~9小时(0.5~48小时不等)潜伏期后才出现急性中毒症状。轻度中毒可有头痛、无力、全身不适、晕眩、恶心、呕吐、视物不清或视力减退等,还有咳嗽、胸闷、呼吸因难、紫绀。重者很快发展成肺水肿,或有抽搐、昏迷等。神经系统症状可与呼吸系统症状不平行。
经抢救恢复后,可出现某些神经行为学的改变或情绪变化,少数有周围神经病改变。经治疗可恢复。
实验室检查无特异改变,少数患者有一过性肝、肾功能异常。血溴检查可作接触指标。
根据密切接触史、短时间内出现的以神经系统和呼吸系统损害为主的临床表现,参考现场卫生学调查,排除类似表现的疾病,综合分析后诊断并不困难。
处理方法
a.接触者应立即脱离现场。脱去污染的衣服。特别注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣裤、手套、靴、鞋等。污染的皮肤用大量清水冲洗。对有轻度症状者应观察24~48小时。
b.急性中毒患者以支持治疗为主,并按临床表现给予对症治疗。注意防治迟发性脑水肿和肺水肿。
c.无特效解毒剂。巯基药品包括巯基络合剂对溴甲烷中毒无效。
d.有人在动物实验中使用N-Acetylcysteine治疗溴甲烷中毒获得一定结果。但其疗效评价尚无一致意见。
e.熏蒸作业卫生监督是最重要的预防工作环节。熏蒸时现场溴甲烷浓度可达30~3000ppm。据实测,停止施药5天后仍可维持4ppm。土壤熏蒸停药11天后可有11ppm。