双酚A -简介

双酚A学名2,2-二(4-羟基苯基)丙烷，是重要的有机化工原料，苯酚和丙酮的重要衍生物，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。

学名2,2-双(4-羟基苯基)丙烷，简称二酚基丙烷。白色晶体，熔点 156～158℃。主要用于制备环氧树脂(约占 65%)和聚碳酸酯(约占35%),其钾盐或钠盐是生产聚砜的原料,少量用作橡胶防老剂(见橡胶助剂)。

工业上双酚A系由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制得：

为了使反应完全，丙酮应略过量;当以硫酸为催化剂时，酸浓度为72.5%～73%，反应温度约40℃，反应在搅拌釜中进行。可以连续或间歇生产。产物经中和，真空转鼓过滤,离心分离,即得粗双酚A。为了满足聚合要求,粗双酚A需进一步精制，一般采用二甲苯-水萃取法。

用硫酸为催化剂，副反应多，粗双酚A即使经二甲苯-水萃取精制后,质量仍不能达到生产聚碳酸酯的要求，只能满足生产环氧。

合成工艺

双酚A由两分子苯酚和一分子丙酮缩合而成，该反应的催化剂为酸性催化剂，工业上应用的催化剂有硫酸、氯化氢和离子交换树脂。这些不同类型的催化剂在工业上的应用构成了双酚A技术发展的不同阶段。

硫酸法

传统双酚A生产方法采用硫酸为催化剂，苯酚与丙酮进行缩合。但硫酸法选择性差，生成的杂质有40多种，且很难分离，双酚A质量较差，硫酸消耗量大，形成大量的废酸和含酸、含酚废水，环境污染严重，世界工业发达国家早已淘汰硫酸法工艺。

氯化氢法

美国最早利用氯化氢作催化剂生产双酚A，与硫酸法相比，催化剂氯化氢易挥发，可以利用真空精馏的方法从反应系统中脱除，生产的双酚A质量较好。但氯化氢腐蚀性强，对设备、管道的材料选择要求高，投资增大，目前氯化氢法也逐渐遭淘汰。

离子交换树脂法

缩合反应在较大的酚酮比下进行，苯酚既是反应物，又是反应溶剂，提高了缩合反应的选择性，缩合反应产物中的杂质，可以通过简单的精制过程获得高品质的双酚A产品。

树脂法生产双酚A技术已成为双酚A生产的主流和发展方向，它改变了传统工艺的不足，反应物质极易分离，后处理简单，对设备腐蚀性较弱，系统运作的可靠性大大提高，而投资费用并未增加。

世界上具有自己的双酚A技术厂家有GE、BAYER、DOW化学、千代田、BLACHOUNIA等公司。这些厂家均具有多年双酚A的开发与生产经验，其中GE、BAYER、DOW、千代田技术代表当今世界双酚A合成技术的先进水平。

用途

双酚A是世界上使用最广泛的工业化合物之一，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。

在塑料制品的制造过程中，添加双酚A可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性，尤其能防止酸性蔬菜和水果从内部侵蚀金属容器，因此广泛用于罐头食品和饮料的包装、奶瓶、水瓶、牙齿填充物所用的密封胶、眼镜片以及其他数百种日用品的制造过程中。

毒性—环境激素

双酚A有毒，长时间吸进双酚A粉末有害于肝功能及肾功能;特别严重的是它会降低血液中血红素的含量。

双酚A(BPA)是塑料树脂产品生产中的重要化学物质，广泛存在于我们日常所接触到的食物袋、水袋等塑料制品中。近日全球38名致力于双酚A研究的工作人员组成的专家小组，在700多项研究的基础上发表了一致声明，提出这种物质可能对人体的健康产生危害，该声明发表在《生殖毒物学》杂志上。近几十年的动物研究表明，双酚A可能导致很多疾病，包括生殖系统发育异常、女性提早性成熟、精子数量减少以及前列腺癌和乳腺癌等与激素相关的癌症。双酚A进入人体子宫内，可能导致后代的疾病变异，包括肥胖症、癌症和糖尿病。

双酚A类似雌激素，可以引发人体荷尔蒙的反应。它是含有两个酚基官能团的有机化合物，是一些重要聚合物的原料和添加剂。双酚A现在的应用很多，它可被用到几聚酯、聚砜、聚醚酮等几种聚合物中，还可作为抗氧化剂和硬化防止剂加入增塑剂中，也可作为聚合抑制剂加入PVC中。双酚A也是PC和环氧树脂的重要单体。PC塑料质地透明、耐摔，广泛应用于许多消费品，比如水杯、婴儿餐具、体育器械、医疗器械、光盘和家用电器。环氧树脂通常用于一些食品和饮料罐的内涂层。

研究报告表明，老鼠实验显示双酚A可影响生殖系统，属可能致癌物质，可致肥胖、过度活跃症、免疫系统失调、儿童性早熟等。目前市场上销售的奶瓶大多是由聚碳酸酯加工而成的，在生产过程中，需要加入一种双酚A作为助剂，这种化学物质最终在成品中会有部分残留。国家环保产品质量监督检验中心特聘专家董金狮在接受记者采访时表示，双酚A是酚类化合物，总体来说酚对人体都有一定危害，有残留，对器官有影响，特别对儿童智力发育和妇女的生殖有影响。

中国环氧树脂行业协会专家介绍说，我国对食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品有明确的卫生标准，要求产品在水中浸泡，每升水中含酚类物质不得超过0.05毫克，目前市场销售的正规厂家的合格产品都符合这个标准。国家环保产品质量监督检验中心特聘专家董金狮建议，消费者应尽量掌握一些辨别知识，比如目测奶瓶中有没有杂质，合格产品是透明的，打开瓶盖闻是否有异味，为了确保安全，买回奶瓶后用开水煮几分钟，把里边的有害物质吸出。

双酚A - 健康的隐形杀手

双酚A在生活中应用广泛，成为人们经常能接触到的物质。因此，其安全性问题成为了公众的关注的焦点。

双酚A的应用存在争议，目前广泛使用。目前国内外双酚A的毒性研究资料主要为动物调查和实验研究结果，关于双酚A毒性作用的人群流行病学调查和人体试验研究的报道相对较少。资料表明，双酚A属低毒性化学物。动物试验发现双酚A有模拟雌激素的效果，即使很低的剂量也能使动物产生雌性早熟、精子数下降、前列腺增长等作用。此外，有资料显示双酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性，可明显增加动物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌症的发生。

但有研究表明双酚A并不是人类致癌危险因素。目前，虽然一些研究结果提示，塑料奶瓶等塑料制品中的双酚A可能会影响婴幼儿的成长发育，并对儿童大脑和性器官造成损伤，但是迄今未有充足证据证明婴儿或者儿童因摄取PC奶瓶释放的双酚A成分而受到伤害。

研究表明，制造塑料容器的PC材质可能会释放有毒的双酚A，温度愈高释放愈多速度也愈快。然而，塑料容器是否真会释放双酚A，目前仍存在很大争议，各界学者说法不一。目前含双酚A的塑料容器，在世界上包括中国在内的绝大多数国家都在正常使用。

中国率先得出双酚A对男性性功能有危害的直接证据

中国科学家专门针对双酚A对男性内分泌的影响进行了以人体作为试验对象的研究。在这项试验中，研究人员将一组在中国工厂里暴露于双酚A 环境中5年以上的男性工人，与另一组5年之内没有暴露于双酚A环境中的工人进行对比研究。结果表明，暴露于双酚A环境中的男性工人发生勃起功能障碍的风险是对照组的4倍，且出现射精困难的可能性是对照组的7倍。本研究结果是关于长期暴露于双酚A环境对健康有害的第一项直接证据。

多年来，动物研究结果就已发现，双酚A与癌症、糖尿病、心血管病等诸多健康问题有关。人们长期质疑双酚A是一种内分泌干扰物质，可扰乱人体激素分泌，包括性激素。而如今这种怀疑已经被证实了。

双酚A对健康有害已经是一个不言自明的结论，政府立即禁止双酚A的使用似乎是理所当然的事情，但事实并非如此。

但在“剂量大小决定危害”的传统毒理学观点引导下，人们一直以为：日常生活环境中人们接触的双酚A浓度很低，不足以构成对人体的危害。直到20世纪80年代，官方沿用标准方法检测双酚A之后给出的结论仍然是：只有当双酚A的剂量远远高于当前人体内的含量时，才有可能引起器官衰竭、白血病和体重急剧下降。在这样的认识下，双酚A被人们放心地广泛应用。在民间与厂商、官方之间久拖未决的“低剂量双酚A有害还是安全”的争论中，各大化工厂商仍在不停地生产各种含双酚A的产品，并远销海外。

由于关于双酚A的各项研究结果和不良事件的发生，如“含双酚A的婴儿奶瓶”事件，许多国家都对这种化学物质的生产和使用进行了整顿。比如，美国已经率先禁止婴儿奶瓶等食品和饮料容器中使用化学物质双酚A;加拿大政府去年就明令禁止进口和销售含双酚A成分的聚碳酸酯塑料婴儿奶瓶;今年早期，法国参议院人员就开始制定双酚A禁止政策。

然而到目前为止，中国却还没有关于双酚A在某领域的禁用政策出台，国内媒体对双酚A事件也还未表现出足够的关注。因此，在日常生活中需多加注意。建议人们在购买和使用塑料产品(尤其是婴儿产品)时注意查看产品说明标签中是否含有这种化学物质成分，尽量选择不含双酚的产品。

正确使用塑料制品，减少双酚A暴露

每个塑料容器，身上都有一个小小身份证，一个三角形的符号，一般就在塑料容器的底部。三角形里边有1～7数字，每个编号代表一种塑料容器，它们的制作材料不同，使用上禁忌上也存在不同。

“1号”代表聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，俗称涤纶树脂)，常用于制作矿泉水瓶、碳酸饮料瓶。饮料瓶使用时耐热至70℃，只适合装暖饮或冻饮，装高温液体、或加热则易变形，会有对人体有害的物质融出。

“2号” 代表高密度聚乙烯塑料(HDPE)，多用于制作盛放清洁用品、沐浴产品的容器。清洁不彻底建议不要循环使用。

“3号”代表聚氯乙烯(PVC)，目前很少用于食品包装，最好不要购买。

“4号”代表低密度聚乙烯塑料(LDPE)，为生产保鲜膜、塑料膜等常用材料。保鲜膜耐热性不强，通常，合格的聚乙烯保鲜膜在温度超过110℃时会出现热熔现象，留下一些人体无法分解的塑料制剂，因此，应避免使用保鲜膜包着食物表面进行加热。

“5号”代表聚丙烯(PP)，用于生产微波炉餐盒。唯一可以放进微波炉的塑料盒，可在小心清洁后重复使用。

“6号”代表聚苯乙烯(PS)，常用于碗装泡面盒、快餐盒的生产。耐热、抗寒，但不能放进微波炉中，并且不能用于乘装强酸(如柳橙汁)、强碱性物质，会分解出对人体有害的聚苯乙烯，易致癌。

“7号”代表聚碳酸酯(PC)及其他类。PC是被大量使用的一种材料，尤其多用于制造奶瓶、太空杯等。如果你购买的塑料容器的编号为7，可通过下列方法减少危害的发生：①使用时勿加热;②不用洗碗机、烘碗机清洗容器;③不让容器在阳光下直射;④第一次使用前，用小苏打粉加温水清洗，在室温中自然烘干，因为双酚A会在第一次使用与长期使用时释出较多;⑤如果容器有任何摔伤或破损，建议停止使用，因为塑料制品表面如果有细微的坑纹，容易藏细菌;⑥避免反复使用已经老化的塑料器具。如果，你仍担心塑料产品在高温下会带给人体伤害，那么建议最好别用它装高温液体，改用陶瓷、钢杯、玻璃杯等其他材料的容器来盛装，这样不仅可减少对人体的伤害，还能因减少使用石油化学产品，让环境更美好。

双酚A是否危害健康，尤其是儿童健康的争论，在业界由来已久，最近，这种争论的结论日渐明朗，北美地区限制BPA的法规限令纷纷出台，生产企业无不发出这样的感叹——BPA，现在告急!

国际态度

业界反应

加拿大最大的运动产品零售商Forzani Group从其500多个商店撤下了所有含有双酚A的水瓶，其它零售商则紧随其后;

沃尔玛超市以及其他一些主要零售商，已动手将含双酚A的食物容器下架;

一些婴儿用品商店也在逐步淘汰含有双酚A的产品;

有生产厂家开始宣传推广不含双酚A的婴儿奶瓶;

各国出台双酚A限制法规

挪威：最早将双酚A纳入受限物质的应是原定于2008年1月1日生效，后因许多议题尚未达成共识而延期的挪威PoHS指令，在其对消费性产品中的禁止使用的10种物质中就包括双酚A(BPA)。

加拿大：2008年10月18日，加拿大宣布双酚A为有毒化学物质，由此成为世界上第一个将双酚A列为有毒化学物质的国家，并禁止在婴儿奶瓶的制作过程中使用双酚A。

美国

1)联邦：2009年3月份提案禁止在“可重复使用的食品容器”和“其他食品容器”中使用 (BPA)。这一禁令在正式通过180天后开始生效。

2)纽约州萨福克县：2009年4月2日公布的决议将于90天后开始生效。根据此法律，在萨福克县任何人不得销售或为销售提供含有BPA供3岁以下儿童使用的婴儿奶瓶和儿童饮料容器。

3)伊利诺斯州： 2010年7月1日起，任何人不得销售、为销售提供、分销或为分销提供含有双酚A的运动水瓶，或适用于3岁或以下儿童的儿童食品容器，不论该容器是否装有食品或饮料。

4)马里兰州：规定儿童护理品不得含有双酚A或其他任何致癌或对生殖系统有毒害的物质，同时生产商须在产品上标注不含双酚A。违反上述规定每项可被处以最高1万美元的罚款。

国内生产现状

苯酚丙酮缩合催化剂研制及应用通过对双酚A核心催化技术的研究，解决我国从上世纪90年代开始在双酚A技术攻关中一直未能突破的核心催化剂技术难题，率先在天津完成了万吨级双酚A长周期工业试验。由于该项目研制的催化剂活性高、选择性好、寿命长，在江苏省内推广后，彻底解决了无锡树脂厂两套引进装置的改造与国产化问题，使用该项目所研制的催化剂，2.5万吨/年双酚A日本引进装置少排废渣480吨/年，苯酚丙酮单耗大大下降。新催化剂从2002年应用至2005年7月，新增销售6.72亿元，出口创汇2573万美元。

2005年2月23日讯：改革开放以来，我国环氧树脂工业的年均发展速度达到了20%以上，远远超过同期世界环氧树脂工业3%的平均增速。这样的发展速度有力的剌激了我国双酚A生产的发展，其中蓝星新材料无锡树脂厂建成了具有国际水平的25000吨/年装置，产品受到国际化工巨头首肯，同时还掌握了具有自主知识产权的先进双酚A生产工艺。但双酚A在我国仍属幼稚产业，面对在巨大的市场诱惑下纷纷介入的跨国公司，中国双酚A产业的发展壮大还需各方的大力扶持。

双酚A主要用于生产环氧树脂、聚碳酸酯，是目前我国需求量增长最快的化工产品之一，在国内主要用途是制备环氧树脂。历史上，我国环氧树脂生产厂家都自己生产双酚A，当时市场上并无双酚A商品供应。改革开放后，用户对环氧树脂质量、品种有了高的要求，当时无锡树脂厂、上海树脂厂纷纷展开双酚A生产工艺的研究。为了革除长期沿用的硫酸法生产双酚A的工艺，自上世纪80年代初期开始我国无锡树脂厂、上海染化二厂、大连油漆厂几乎同时开展了离子法双酚A的试验工作，同时也想借鉴国外的先进经验，计划引进双酚A的先进技术来发展我国的双酚A，可是这两条前进的道路都遇到了困难。据中国环氧树脂行业协会专家查文海介绍：前者在进入500吨/年工业试验时，遇到后处理设备、技术过不了关的问题;后者逾越不了西方国家限制对华输入战略性技术关键的防线。在这样的形势下，无锡树脂厂于上世纪80年代末从波兰引进了较为先进的离子法生产双酚A的工艺，缩小了与世界先进水平的差距，解决了环氧树脂发展中遇到的原料上的困难，使国产环氧树脂在激烈的市场竞争中争得一席之地。

欧盟禁止生产

婴儿塑料奶瓶的隐患又让家长们开始揪心了。欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟，从2011年3月2日起，将禁止含生产化学物质双酚A(BPA)的婴儿奶瓶。相关记者走访北京市场发现，塑料奶瓶仍多以PC材质为主，而PC奶瓶多含双酚A。商家表示，目前并没有接到国家政府部门的相关通知，不会下架。

市场现状

塑料奶瓶PC材质占主角

欧盟认为双酚A在加热时能析出到食物和饮料当中，它可能扰乱人体代谢过程，对婴儿发育、免疫力有影响，甚至致癌。欧盟从2011年3月1日禁止生产含双酚A的塑料奶瓶，6月起禁止任何双酚A塑料奶瓶进口到成员国。记者走访多家超市、孕婴用品专卖店发现，市场上很多品牌的塑料奶瓶都使用PC材质。

在亿客隆丰益店里，奶瓶货架上悬挂的主要是塑料奶瓶，品牌有爱得利、幸运星，查看外包装上的标志说明，瓶体有“PC”，外包装上标注着“耐高温”、“安全，允许蒸汽消毒”等字样。销售人员称，这些奶瓶是安全合格的。

丽家宝贝的奶瓶专区同样如此。其中像家长们常用的NUK、贝亲等进口知名品牌，也有PC材质的塑料奶瓶。工作人员称，这些进口品牌比较畅销，很多消费者都冲着品牌和口碑买的。只要按照产品说明来使用，塑料奶瓶也是安全的。

在沃尔玛、家乐福里，记者看到“喜多”品牌的PC塑料奶瓶外包装上，写有“本产品经过‘双酚A’测试”的字样。

一生产含双酚A的PC奶瓶厂家的工作人员称，公司的产品是安全的，符合标准。

PC奶瓶便宜 家长多选择

而丽家宝贝销售的新安怡、智高、汤美等品牌的塑料奶瓶，则采用了PP材料或者PES材料制成，都对外明示“不含双酚A”、“绝对没有双酚A”，向消费者明示。

这些不含双酚A的塑料奶瓶瓶体呈淡黄色，且价格比同样容积的普通透明PC奶瓶贵得多。但销售人员说，塑料奶瓶不易破碎，卖得不错，由于价格方面的因素，许多家长会选择更加便宜的PC奶瓶。

商家表示暂时不会下架

北京多家连锁店、商场超市表示，欧盟毕竟跟国内的标准不同，目前并没有接到国家政府部门的相关通知，也没有出现危害案例，因此暂时不会对双酚A奶瓶采取下架措施，也不接受类似问题的退货。

记者昨天咨询国家检测机构，一位不透露姓名的负责人称，对PC材料的塑料制品，其国家标准正在修订中，新的标准还没有公布。

专家解读

使用塑料奶瓶消毒别超100℃

使用数月需要更换;国内有双酚A限量规定

国际食品包装协会常务副会长兼秘书长董金狮昨天告诉记者，双酚A主要是增加透明度，同时抗摔性能好，不容易碎裂。而对于食品包装中用的双酚A，我国有国家标准规定。

据介绍，目前我国只有一份适应于所有PC瓶的现行国家标准，就是GB 14942-1994《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》，里面对双酚A用量规定：就是一升蒸馏水中所含的酚须≤0.05mg。

董金狮指出，这个是国家强制标准，按规定每种PC塑料制品都必须要检测双酚A这个项目的，并且限量使用。如果使用的是合格的PC材料，一般双酚A就不会超标。但如果奶瓶使用回收的废旧光盘、工业塑料来制造，就很容易导致双酚A超标。

董金狮说，在超市里销售的大品牌塑料奶瓶还是比较能让人放心的。不过，出于谨慎的考虑，最好选玻璃奶瓶。如果使用塑料奶瓶，消毒时温度不要超过100℃，不用将奶瓶放在微波炉中消毒。塑料奶瓶在反复消毒后会磨损老化，溶出的双酚A就会增多，所以使用几个月就要更换。